1964年11月7日，李南星出生于新加坡共和国，祖籍在广东潮阳，毕业于新加坡广播局训练班第1期，新加坡男演员、导演。
1986年，李南星考入新加坡广播局艺员训练班，正式踏入演艺圈。同年，出演其首部电视剧《红绿灯》，崭露头角。并在第二年出演电视剧《调色板》中吴启凡一角，为其进入中国大陆市场奠定了基础。.1993年，李南星凭借出演电视剧《莲花争霸》中沈冲一角获得新加坡红星大奖最受欢迎男艺人奖，同时也为其在中国大陆打开了知名度。次年，电视剧《伤城记》播出，李南星饰演许乐，并凭借该角色获得首个视帝奖座——红星大奖最佳男主角奖。与此同时，他的首部电影作品《天使红唇》上映，饰演阿豪一角，开始电视剧、电影两栖发展道路。7年后，凭借对电视剧《豹子胆》中阿豹一角的塑造，他再次获得红星大奖最佳男主角奖。
2006年，李南星拍摄了电视剧《迷云十二天》，凭借其出演的程木胜一角第三次获得红星大奖最佳男主角奖。三年后，李南星离开新传媒，前往国际寻求发展。2011年，李南星首次担纲导演，自导自演了他的首部电影《赢家》，出演赌王施天财，开始多维发展。并于2019年签约赵薇经纪公司，出演电视剧《谁都渴望遇见你》中张敬中一角，开始在中国大陆发展。之后受新冠疫情影响，李南星回到新加坡，并跨足主持圈，主持其首档美食节目《爱星料理》。

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